当聚合物溶液或熔体被推出喷丝头时，表面张力会促使其形成球形液滴。而由于喷丝头上外加了高电压，使液滴表面带同种电荷。当静电排斥作用足够强时，可以抵消表面张力作用，此时液滴不是球形而是圆锥形。随着电压的加大，聚合物液滴被逐渐拉长形成锥体(Taylor锥)。毛细管的Taylor锥顶点被加速，当电荷电荷斥力大于表面张力时，聚合物液滴形成射流从Taylor锥表面喷出，同时溶剂挥发或固化，最终落在接收装置上，形成类似非织造布状的纤维毡(网或者膜)。根据收集装置与喷射装置的间距，静电纺丝技术还包括近场直写和远场静电纺丝。